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茂金属催化剂催化1-己烯齐聚反应的研究

来源:本站原创发表时间:2019-09-02

  茂金属催化剂催化1-己烯齐聚反应的研究_能源/化工_工程科技_专业资料。以茂金属配合物双(四甲基环戊二烯基)二氯化锆为主催化剂,1-己烯为反应物,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,考察了反应条件对茂金属催化剂催化1-己烯齐聚反应活性的影响.结果表明,茂金属催化剂1-己烯齐聚反应活性和产物收率均随反应温度的升高和反应体系中铝锫比(Al/Zr)的增加而增加.通过降低反应体系中1-

  第39卷第2期 2019年2月 现代化工 Modern ChemicaI Indusn7 Feb.2019 ·167· 茂金属催化剂催化1一己烯齐聚反应的研究 王 彬’ (中国石化北京化工研究院燕山分院精细化工研究室,北京102500) 摘要:以茂金属配合物双(四甲基环戊二烯基)二氯化锆为主催化剂,1一己烯为反应物,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,考 察了反应条件对茂金属催化剂催化卜己烯齐聚反应活性的影响。结果表明,茂金属催化剂1一己烯齐聚反应活性和产物收率 均随反应温度的升高和反应体系中铝锫比(A1/Zx)的增加而增加。通过降低反应体系中1一己烯的加入量可以使1一己烯齐聚 反应在较低的AI/Zr(200:1)和较低的反应温度(406c)下具有较高的齐聚反应活性和产物收率。茂金属催化剂双(四甲基环戊 二烯基)二氯化锫具有较高的卜己烯齐聚反应活性,其反应活性可达106 g/[tool(Zr)·h]以上。 关键词:茂金属;卜己烯;齐聚;甲基铝氧烷;反应条件 中图分类号:TQ316.3 文献标志码:A 文章编号:0253-4320(2019)02-0167-04 DOI:10.16606/j.cnki.issn 0253—4320.2019.02.037 Synthesis of oligomer from 1-hexene catalyzed by metallocene complex T髓ⅣG曰讥。www.9mm8.com, (Yanshan Branch,Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry,Beijing 102500,China) Abstract:The effect of reaction conditions on the activity of metalloeene in catalyzing 1-hexene oligomerization is investigated by using metallocene complex Zr[(CH3)4Cp]2C12 as main catalyst and methylaluminoxane(MAO)8.8 promoter.The result indicates both the reaction activity and the product yield increase witlI the rising reaction temperature and the rising ratio of AI/Zr in 1-hexene oligomerization.The relatively high oligomerization reaction activity and product yield Can be achieved by decreasing the added amount of 1-hexene under low reaction temperature(40℃)and low ratio of Al/Zr(200:1).Metallocene catalyst Zr[(cH3)4Cp]2C12 exhibits exceUent activity in 1-hexene oligomerization, exceeding 106 g·mol Zr~·h~. Key words:metallocene;1-hexene;oligomerization;methylaluminoxane;reaction condition 合成润滑油基础油是通过有机合成的方法制备 的一类重要的润滑油基础油。与传统的矿物润滑油 基础油相比,由于聚合单体为纯净物或同系物,因 此,合成润滑油基础油具有一定的化学结构和优良 的物理化学性能。合成润滑油基础油种类较多,主 要分为烃类油、酯类油和其他合成油3类,其中,聚 0c一烯烃合成油(PAO)是使用较多的一类合成润滑 油基础油,其产量约占世界合成润滑油基础油市场 份额的45%E1‘21。 PAO是在催化剂的作用下通过a一烯烃的齐聚 反应及加氢饱和后制得的一类润滑油基础油,与其 他润滑油基础油相比,PAO具有更好的黏温性能和 抗氧化安定性,九龙心水87325,具有较高的黏度指数和较低的倾点, 可以在较为苛刻的环境中使用,同时由于其主要组 成为烃类物质,因此PAO能够与矿物油以任意比例 混合并且能够满足日益严格的环保法规的要求旧J。 合成PAO用催化剂主要有三氯化铝催化剂、三 氟化硼催化剂、Ziegler-Nata催化剂、茂金属催化剂 和离子液体催化剂等M‘6 J。茂金属催化剂由于具有 单一的活性中心和较高的催化活性,成为近年来的 研究热点并已成功应用于工业生产中[7-10l。助催化 剂是茂金属催化体系的重要组成部分,是引发齐聚 反应必不可少的组分。目前可用于0[一烯烃齐聚反 应的助催化剂主要有烷基铝氧烷、改性烷基铝氧烷 和有机硼化物o 11-14]。 作为合成PAO原料的口一烯烃,主要包括C。~ c。。的0[一烯烃,其中1一癸烯是合成PAO产品的理想 原料,由其生产的PAO产品分子具有直链烷烃骨架 和规则的长侧链梳状结构,因而具有优异的黏温性 能和低温流动性【15-191。1一癸烯因其产能有限、168官方网站开奖现场图库,价格 较高,增加了PAO的生产成本,限制了其作为合成 PAO原料的使用。排21|。为了降低PAO的生产成 本,人们试图利用1一癸烯以外其他碳数的d一烯烃 (如1一己烯、十二烯)作为生产PAO的原料m嗡]。 笔者以茂金属配合物双(四甲基环戊二烯基) 二氯化锆为主催化剂,MAO为助催化剂,研究了反 收稿日期:2018-05-22;修回日期:2018-12-12 作者简介:王彬(1985一),男,博士,工程师,研究方向为a一烯烃技术开发,通讯联系人,w∞sl,in851125@126.com。 万方数据


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